矽橡膠目前是我國（guó）各行業市場不可缺失的一種合成（chéng）材料，它可在任何行業領域中（zhōng）運用形（xíng）成的矽橡膠製品具（jù）有強力的拉伸回彈以及老化耐溫等多種性能，由於矽橡膠是一種新型活性（xìng）材料，它主要（yào）用多種分（fèn）子鏈組合而成（chéng），不過究竟是由哪些分子鏈進行（háng）聚合？今天（tiān）我們就來剖析一下它的（de）較原（yuán）始基礎原理！

　　環矽氧烷是有機矽現代工業中的重要原材料，同樣，環（huán）矽氧烷（wán）——（三氟丙（bǐng）基甲基（jī）環三矽氧烷（簡稱D3F））是含氟矽橡膠的重要原材料，它在任（rèn）何行業都可以矽膠原料（liào）以及矽膠成品（pǐn）的形式取到（dào）不同的作用！

　　由於環矽氧烷D3F矽氧（yǎng）原子形成的配鍵，鍵能較大，一般條件下不（bú）可能發生均裂。但（dàn）因矽原子電負性小（Si：1.8），氧原子電負性大（O：3.5），使得Si+O-成鍵是一極性（xìng）鍵，其在離子型介質，如酸、堿的（de）催化下極易斷（duàn）裂形成鏈狀聚合物

而根據催化劑（jì）酸堿性不同，環矽氧烷的開（kāi）環聚合機理不同，可分為陰（yīn）離子開環聚（jù）合和陽離子開環聚合。

　　陰離子聚（jù）合機理

　　陰（yīn）離（lí）子催化開環的（de）聚合反應（yīng），就是在堿性催化劑作用（yòng）下，使環矽氧烷開（kāi）環聚合生成線型聚矽氧烷的過程。

　　1.1特點（diǎn）

　　（1）矽原子電負性小，易受堿（jiǎn）性催化劑攻擊（jī）；

　　（2）堿催化劑通常使用的濃度很低（0.001~1%），特（tè）別是製備高分子量的聚矽（guī）氧烷更需使用低濃度催化劑；

　　（3）開環反應（yīng）速度極快，並迅速縮聚成高粘（zhān）度聚合物，反應不易控（kòng）製。

　　（4）因為堿催化劑產生的活性中心很少，對少量雜質都很敏（mǐn）感。酸性物（wù）質可破壞活性中心使反應終止，因此（cǐ）少量水、CO2等的存在也可與活性中（zhōng）心配位而起抑製反應。特別是水，幹擾較大（dà）。所以在聚合（hé）前，應使（shǐ）原料和反應釜充分幹燥，聚合時還應（yīng）不斷用真空將反應生成的水（shuǐ）排出，分子量才能長（zhǎng）大。

　　1.2聚合過程

　　陰離子開環聚合（hé）過程，主要由四（sì）個階（jiē）段組成：

　　（1）鏈引發階段，形成反應中心；

　　因為矽原子電負（fù）性小，堿催化劑中OH-陰離子與環矽氧烷的矽原（yuán）子3d軌道配位，導致電子雲密度（dù）重新分布（bù），而在加熱的條件下可以引起Si-O鍵斷裂（開環），生成鏈端含陰離子的線狀矽（guī）氧（yǎng）烷低聚體（tǐ）。

　　（2）鏈增長（zhǎng）階段；

　　新的環矽氧烷繼續被鏈引發生成的含（hán）陰離子活性中心吸引，通過引發開環形（xíng）成（chéng）更長鏈的活性中心，從而不斷吸引更多的環矽氧烷而使鏈不斷增（zēng）長。

　　在陰離子催化劑作用下，鏈增長（zhǎng）過程為（wéi）可逆反（fǎn）應過程，整個過程都伴隨有回咬反（fǎn）應（yīng）的發生（shēng），並降解為較大的矽氧烷環（huán）體。

　　（3）鏈終止階段；

　　鏈狀活性（xìng）中心與單（dān）官能團物質發（fā）生反應，使鏈（liàn）增長反（fǎn）應終止。如果（guǒ）在聚合反應過程未加入封端劑情況下，所製備的產物為羥基封端線型聚矽氧烷

　　（4）鏈轉移形成新的活性點。

　　鏈狀活性中心在攻擊不（bú）同線型聚矽氧烷鏈上的Si-O鍵，會發生鏈的重排反應，即鏈轉移反應。因此在陰離子催化劑引入到（dào）矽氧烷環體中後，每個分（fèn）子都可參與增長、成（chéng）環以及重排等一（yī）係列反應，直至反應達到平衡。

　　陽離子聚（jù）合機理

　　陽離子開環聚合反應就（jiù）是環矽氧烷在酸性催化劑作（zuò）用下的開（kāi）環聚合反應。

　　2.1聚（jù）合特點

　　陽離子聚合（hé）的特（tè）點主（zhǔ）要為（wéi）反應溫和可控，適用（yòng）於生成低分子量聚合物。

　　2.2聚（jù）合過程

　　陽（yáng）離子聚合（hé）過程主要由四個階段組成：

　　（1）鏈引發階段，形成反應中心；

　　開環反應（yīng），將矽氧鍵打開，形成（chéng）活性中心體。

　　由於氧原子電負性大，一般認為，以酸催化劑催化（huà）環矽（guī）氧烷開環聚合（hé）時，首先（xiān）酸催化劑中的H+與氧原子的未共（gòng）享電子對配位，使Si-O鍵斷裂（liè）（開環（huán）），生成鏈端含陽離子的線型矽氧烷活性（xìng）中心。

　　（1）鏈增長（zhǎng）階段；

　　環矽氧（yǎng）烷被鏈引發生成的活性中心吸引，通過引發新的開環形成更長鏈活性中心，從而不斷吸引更多的環矽氧烷而使鏈不斷增（zēng）長。

　　（3）鏈終止（zhǐ）階段；

　　活性中心與單官能基團物質發生反應，使（shǐ）鏈增長反應終止。