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橡胶制品常(cháng)用硫化剂:硫磺的分类

发表时间:2024-06-26

 在化工之中橡塑这个行业算是大型行业,而橡胶也更是我们不可缺失的重要(yào)物质,作用于任何行业领(lǐng)域与工具用品上面,橡胶的分类也是所有橡塑产(chǎn)品之中最多品种之一,自然加工方(fāng)式也不简单,一款橡(xiàng)胶制品之中可以添(tiān)加几十种配方来达到性能效果(guǒ),所以橡胶硫化剂也只重要物质之一(yī),不同的橡胶品种不同的硫化方(fāng)法你都(dōu)了解过了吗?

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  1、粉末硫黄

 

  将块(kuài)状硫黄、经过粉碎、脱酸等处理后可得到硫(liú)黄粉末。用于橡(xiàng)胶工业中的粉末硫黄的细度在200目(mù)以下,特殊情况也有用600目左右者(zhě)。

 

  2、沉降(jiàng)硫黄

 

  将硫黄与氢氧化钙共同加热(rè),生成多硫化钙化合物,再加(jiā)入(rù)稀硫酸使硫黄沉降出来。这种(zhǒng)硫黄的(de)平均粒径为l~5微米,故在橡胶(jiāo)中分散性极(jí)好,用于制造高级橡胶制品

 

  3、胶体(tǐ)硫黄(高(gāo)分散性硫黄)

 

  在分散剂存(cún)在下,将粉末硫黄或沉降硫黄于球磨机或胶体磨中研磨,制成粘稠状物,再经干燥、粉碎制成(chéng)粒径为l~3微米的胶体硫黄。这种硫黄适用于乳胶制品的生产。

 

  4、表面(miàn)处理硫(liú)磺

 

  在硫黄粒子表面上包覆一层油类或聚(jù)异丁烯等物质,以免(miǎn)硫黄粒子被其它配合(hé)剂所包围,有利于分散。采用2.5%的油类与硫(liú)黄制成膏剂,分散效果也很好(hǎo)。

 

  5、不溶性硫黄

 

  结晶状硫黄加(jiā)热至200~250℃的(de)熔融状态,在20℃低温下急速冷却即得到透明(míng)弹性体。这就是用S8n表示的(de)链状高分子(zǐ)硫黄。

 

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  各种硫磺硫化体系

 

  一、普通硫磺硫化体系

 

  普通硫化体系(ConventionalVulcanization简称CV),是指二烯类(lèi)橡胶的通常硫黄用量(liàng)范围的硫化系统,可制得软质高(gāo)弹(dàn)性硫化(huà)胶(jiāo)。各种(zhǒng)橡胶制品的(de)CV体系如下表所示。

 

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  不同橡胶产品,由于不饱和度、成分和结构的差异,CV系统(tǒng)中的硫黄用量、促进剂品种及用量都有(yǒu)差异。天然橡胶(jiāo)是高顺式(shì)、高不饱和度的橡胶,含有不少天然软化剂及氮碱(jiǎn)成分,对橡胶活化、促进硫化(huà)有一定作用、硫化速度比(bǐ)较快,所以硫(liú)化剂用量较其他橡胶高、促进剂用量又比其(qí)他橡胶低。一般说来。合成橡胶的不饱和度比天然橡胶低,故相应的硫黄用量也低,且合成硅(guī)橡胶产品中残存的脂肪酸皂类能显著降低硫化速度(dù)。因此适当增加促进剂用量,提高硫化速度是(shì)必要的。对不饱和度极低的橡胶,例如IIR、EPDM,其硫化速度较慢,硫黄(huáng)用量一般较低,一般为1.5-2份。并(bìng)使用(yòng)高效快速的硫化促进剂如秋兰姆类TMID、

 

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  TM及二硫代氦基甲酸盐类作主促进剂,噻吩类为副促进(jìn)剂。

 

  普通的硫黄硫化体系得到的硫化胶网络大多含有多硫交联键,具有高(gāo)度的(de)主链改性:硫化胶具有(yǒu)良好的初始疲劳性能。在室温条件下,具有优良的动静态性能。它最大缺点是不耐热氧老(lǎo)化。硫化胶不能在较(jiào)高温度下长期使用(yòng)。

 

  二、有效(xiào)硫化和(hé)半硫化体系

 

  所谓有效硫化体系(EfficientVulcaniztion)简称EV,半有效硫化体系(Semi-EfficientVulcaniztion)简称Semi-EV(SEV),实际指硫黄在硫(liú)化反应中的交联(lián)有效程度的高低。

 

  EV和SemiEV的含义

 

  为了提高硫黄在硫化过程中的有效性,一般采取(qǔ)下列二种方法:

 

  1、提高促进剂用量、降低硫黄用量(liàng)。这种高(gāo)促/低琉配合体系中(zhōng)。硫黄0.3~0.5份。

 

   2、采用无硫配合,即硫黄给予体的配合。例如采TMTD或DTDM的配合。

 

  以上二种(zhǒng)硫化体系的硫化胶网络中,单硫交联键和双硫(liú)交联键占(zhàn)绝对优势,即(jí)90%以上,网络具有极少主链改性,这(zhè)种硫化体系(xì)称为EV硫化体系。

 

  三、高温硫化体系

  为了提高生产(chǎn)效率,橡胶(jiāo)工业自动化联动化巳成为一个必然趋向,因此高温快(kuài)速硫化也被广为采用。例如注射硫化、电缆连续硫化和超高频硫化都是建(jiàn)立在高(gāo)温快速硫化的(de)基础上。所谓高温硫(liú)化就是指温度在180~240℃下的硫化,比传统的硫化温度140~150℃高得多。根据硫化(huà)温度效应的硫化温(wēn)度系数变化范围(wéi)在1.8~2.5之内(nèi),则每升高温度10℃,硫化时间约可缩短一半,大大提高了生产效率。但(dàn)硫化温(wēn)度升高时,硫化胶的物理机械性能,如拉伸强度、弹性模量、扯(chě)断(duàn)伸长率、硬(yìng)度、回弹性都会降低。这和高温硫(liú)化时,交联密度下降(jiàng)有关。

 

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  四、平衡硫化体系

  不饱和的二(èr)烯类橡胶,特别是天然橡胶的(de)普通硫黄硫化体(tǐ)系硫化胶,不耐热氧老化,会产生严重的硫化返原现象,导致产品的动态性能急剧下降,影响(xiǎng)轮胎等制品的使用(yòng)寿命。虽然有效硫(liú)化体系能克服普通硫化体系的某些缺点,但(dàn)都无(wú)法消除硫化胶的硫化返原性。1977年,S.woff用Si69[双(三乙氧基甲硅烷基丙基(jī))]四硫化物在与琉(liú)黄、促进剂(jì)等摩尔比条件下使硫化胶的交联密度处于动态(tài)常量状态,把硫化返原降低到最低程度或消除了返原现象。这种(zhǒng)硫化体(tǐ)系称为平衡硫(liú)化体系(EquilibrlumCure,简称EC)。平衡硫(liú)化体系即EC的硫化胶与CV不同之处是在较长(zhǎng)硫化周期内,交联(lián)密度是恒定的,因而具有优良的耐(nài)热老(lǎo)化性(xìng)能和耐疲劳性能。

 

  平衡硫化体系的胶料具有高强高、高抗撕性、耐热氧、抗硫化返原、耐(nài)动态疲劳性和生热低等(děng)优点,因此它在(zài)长寿命动态疲劳制品和巨型工程轮胎、大型硅(guī)橡胶制品制造等方面有重要应用。


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